усадка резины в пресс формах
Усадка резиновой смеси
Почему происходит усадка? Дело в том, что любая резиновая смесь — это многокомпонентный продукт, проходящий процедуру вулканизации. В его составе числятся каучуки, пластификаторы, вулканизаторы, масла и другие добавки. Они взаимодействуют друг с другом в момент, когда происходит сшивание молекул каучука, а затем остывают при комнатной температуре. Происходит сначала химическая, а затем термическая усадка. Одним из неотъемлемых побочных эффектов этих реакций становится изменение количества исходного сырья. Заметить уменьшение смеси удается уже после остывания формующих полостей с содержимым внутри них. Если говорить научным языком, то такие последствия являются итогом разницы коэффициентов термического расширения каучука и материала формы, в которой он вулканизируется.
Несмотря на то, что усадка резины неизбежна при вулканизации каучука, ее масштабы могут изменяться в зависимости от специфики процедуры, используемых ингредиентов и настроек оборудования. Степень усадки может быть, как больше, так и меньше. На нее влияют:
• состав резиновой смеси, качество каждого компонента, объем полимеров;
• класс используемых каучуков;
• температура вулканизации;
• объем жидкости в сырье.
Технологи, работающие с резиновыми смесями, хорошо знают, что на усадку могут влиять также некоторые характеристики конкретного изделия. Например, толщина стенок резины. Усадка будет больше в случае, если производилась обработка тонкостенной заготовки. Изделия с толстыми стенами меньше потеряют в объеме.
Резинотехнические предприятия всегда принимают в расчет усадку, используют специальные формулы для вычисления ее степени. Это помогает максимизировать качество готовой продукции, предварительно рассчитать объем исходного сырья для получения изделий с конкретными габаритами.
Особенно важно уделить внимание усадке, если для формования материала используется нестандартная технология, например, листование, которое предполагает эластическое восстановление. В данном случае усадка может изменяться в зависимости от степени пластичности полуфабриката, его структуры и даже от специфики хранения готовых резиновых листов.
Если по недосмотру или халатности не будет выполнен расчет усадки, возникает высокая вероятность брака. Резиновые изделия, сделанные без учета их поствулканизационной усадки, могут страдать наличием значительных зазоров, потерей функциональности, ухудшением герметичности уплотнений, снижением эксплуатационного срока и другими неприятными эффектами.
Чтобы эффекты от усадки РС не были неприятным сюрпризом, требуется не только выполнить правильные расчеты, но и сделать соответствующие зазоры (припуски) в формах, куда загружается сырье. Принято производить формующие полости для резины примерно на 1-4% больше, чем они должны были быть, если бы усадка отсутствовала.
Учитывая, что науке давно известно про последствия расширения материалов вследствие термического и химического воздействий, она успела обнаружить способы снижения усадочных эффектов. На различных заводах РТИ применяют как отдельные методики, так и комплексы средств, призванных сохранить объем резиновой смеси в ходе ее термообработки.
Наилучшим образом себя зарекомендовали такие технологии:
• процедура пероксидной вулканизации, обеспечивающая высокие водо- и кислотостойкость, а также помогающая удержать каучук в первоначальных пределах;
• введение специальных добавок и наполнителей, уменьшающих степень усадки резины;
• корректировка температур, при которых обрабатываются каучуки, в сторону их снижения (например, проведение вулканизационных работ при отрицательных температурах помогает в значительной степени уменьшить сжатие уплотнительных компонентов, а иногда и вовсе избежать усадки);
• термостатирование (нагрев в воздушных термостатах), проводимое после вулканизации и остывания материала помогает уменьшить усадку легких пористых резинотехнических изделий;
• нагрев в высокочастотном переменном электрическом поле помогает снизить усадку, но для достижения такого результата важно правильно рассчитать время выдержки изделия, частоту и напряженность поля.
Стоит иметь в виду, что далеко не всегда экономически целесообразно использовать техники снижения усадки (многие из них требуют дополнительных расходов и закупки нового оборудования). Иногда с финансовой точки зрения выгоднее выполнить стандартные расчеты усадки и заказать под резинотехническую продукцию формы увеличенных габаритов (с припусками).
Усадка резиновой смеси
Резиновые смеси представляют из себя многокомпонентные полуфабрикаты, изготовленные с использованием каучуков, вулканизирующих компонентов, пластификаторов, масел. Сами изделия получают путем вулканизации. Она неизбежно приводит к усадке резиновой смеси. Для получения желаемого размера изделия из резины важно учитывать степень уменьшения его размера.
Что такое усадка
После процесса вулканизации в специальной пресс-форме из металла размер изделия, полученный при комнатной температуре, будет отличаться от размера гнезда применяемой пресс-формы. Эти изменения и называют усадкой резиновой смеси. Она представлена разностью между размерами самого изделия и полости, его образующей.
Главная причина возникновения усадки — появление разницы коэффициентов процесса термического расширения каучукового изделия и материала используемого формообразователя.
На степень усадки резины влияют следующие факторы:
температура, при которой проходит вулканизация;
качество состава резиновой смеси;
тип применяемого каучука;
количество влаги в изделии и его конфигурация.
Известно, что изделия с более тонкими стенками дают большую усадку, чем толстостенная резина. Смесь каучука и добавок, заполняющих формующую полость в процессе вулканизации, при охлаждении в условиях комнатного температурного режима сжимается сильнее, чем сама пресс-форма, так как имеет более высокий коэффициент расширения. Соответственно, если растет разница между температурой вулканизации и температурой внутри помещения, а также увеличивается разница между коэффициентами формующей полости и резины, то происходит возрастание и степени усадки.
Влияние термической усадки на окончательный размер резиновой массы интенсивнее, чем воздействие химической усадки. Это давно доказано на практике. В практической части проведения расчетов даже не учитывают химическую усадку. Для производства достаточно только показателя термической усадки.
Зачем и как можно измерить усадку резиновой смеси
Без учета усадки резины в процессе вулканизации невозможно получить изделие с нужными размерами и параметрами. В результате ошибки при производстве возникают резкие различия между коэффициентами расширения каучука и металла. Это приводит к потере герметичности между уплотнительными узлами, появлению зазоров, нарушению функциональности и снижению срока службы резинового изделия.
Стандартная формула для определения усадки резинового изделия выглядит так:
Степень усадки повышается вместе с температурой вулканизации. Также большое влияние на этот показатель оказывает содержание в смеси полимеров. Для того чтобы получить резиновое изделие заданного размера, делают в пресс-форме специальный припуск.
Одним из способов формования резины является листование. Процесс усложняется тем, что при разогревании резиновая смесь сохраняет свою эластичность. Это также увеличивает степень усадки, возникающей сразу после устранения воздействия деформирующей силы. На эластическое восстановление влияет используемая температура и степень пластичности смеси, а также ее состав и условия дальнейшего хранения полученного полуфабриката.
Снижение эффекта усадки резиновых изделий
Существует большое количество способов снижения усадки резиновой смеси одним из таких вариантов является проведение пероксидной вулканизации. Она отличается повышенной кислотостойкостью и водостойкостью. Пероксидная вулканизация не сопровождается выделение в большом количестве побочных летучих продуктов, которые не растворяются в каучуке.
Для производства резинового изделия определенного размера в пресс-форме делают припуск на размеры применяемой формообразующей полости с учетом происходящей резиновой усадки. Важно учитывать тот факт, что введение наполнителей положительно влияет на качество изделия. Специальные добавки снижают степень усадки резиновой смеси.4
Усадка резины в пресс формах
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ПРЕСС-ФОРМЫ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ РЕЗИНОВЫХ КОЛЕЦ КРУГЛОГО СЕЧЕНИЯ
Исполнительные размеры формообразующих деталей
Press-moulds for manufacturing of rubber O-rings section. Executive dimensions of formed articles
Дата введения 1983-01-01
УТВЕРЖДЕН Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 декабря 1980 г. N 6273. Постановлением Госстандарта от 19 мая 1981 г. N 2454 срок действия установлен с 01.01.1983 г. до 01.01.1988 г.*
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.06.88 N 2253 с 01.01.89
Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 10, 1988 год
1. Настоящий стандарт устанавливает исполнительные размеры формообразующих деталей пресс-форм для изготовления резиновых уплотнительных колец круглого сечения по ГОСТ 9833-73 из резиновых смесей с линейной послевулканизационной усадкой от 0,9 до 4,7%.
2. Значения линейных послевулканизационных усадок резиновых смесей в % должны соответствовать указанным в табл.1.
Средние значения усадок
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. Метод экспериментального определения линейной послевулканизационной усадки резиновых смесей приведен в справочном приложении 1.
4. Исполнительные размеры диаметра формообразующих полостей для оформления внутреннего диаметра ( ) колец должны соответствовать указанным на черт.1 и в табл.2;
диаметра формообразующих полостей для оформления диаметра поперечного сечения ( ) колец должны соответствовать указанным на черт.1 и в табл.3.
Продолжение таблицы 2
Продолжение таблицы 2
Продолжение таблицы 2
Продолжение таблицы 2
Продолжение таблицы 2
Продолжение таблицы 2
________________
* Пред. откл. +0,025 мм
Продолжение таблицы 2
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5. Форма и размеры облойных канавок должны соответствовать указанным на черт.2 и в табл.4.
* Размеры для справок.
Диаметр ( )
поперечного сечения резинового кольца
(Измененная редакция, Изм. N 1).
6. Метод изготовления прецизионных резиновых колец по ГОСТ 9833-73 приведен в справочном приложении 2.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Справочное
МЕТОД ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ЛИНЕЙНОЙ ПОСЛЕВУЛКАНИЗАЦИОННОЙ УСАДКИ РЕЗИНЫ
1. Основные положения
1. Для РТИ прецизионной точности при определении размеров формообразующих полостей необходимо пользоваться абсолютной усадкой.
2. Размеры следует измерять при комнатной температуре (20°С ±2°С).
2. Экспериментальное определение послевулканизационной относительной усадки резины
2.1. 3аготовки образцов для испытаний
2.1.1. Заготовки образцов для испытаний должны иметь форму круглых плоских дисков диаметром 80 мм и толщиной 1 мм.
2.1.2. Заготовки образцов должны быть изготовлены вырубкой штанцевым ножом или вырезкой по шаблону из вальцованного листа резиновой смеси.
2.1.3. Толщину заготовок образцов следует измерять с точностью до 0,01 мм настольным микрометром с площадкой диаметром не менее 16 мм в трех точках средней части образца по диаметру 40-45 мм. За толщину заготовки образца принимают среднее арифметическое из трех показаний.
2.1.4. Измерительное усилие микрометра должно быть не более 1,96 н.
2.1.5. Заготовка образца должна превышать готовый образец по толщине на 0,1-0,2 мм.
2.1.7. Количество заготовок образцов должно быть не менее трех.
Добыча нефти и газа
нефть, газ, добыча нефти, бурение, переработка нефти
Резины усадка
Таблица 4.5. Влияние наполнителей и их дозировок на усадку резин на основе НК, вулканизованных при |
Полимеры обладают наибольшей тепловой усадкой (табл. 10.2), примерно в 10—20 раз большей, чем у металлов, поэтому при конструировании металлических прессформ необходим учет усадки полимеров.
Тепловая усадка является причиной потери герметичности уплотнительными узлами при низких температурах вследствие стеклования резин и резкого различия коэффициентов расширения металла и резины. Коэффициенты линейного расширения стали и резин в застеклованном состоянии отличаются в 6—7 раз (табл. 10.2 и 10.3), вследствие этого усадка резины происходит значительно быстрее и в уплотнительных узлах образуются неплотные контакты и даже зазоры, приводящие к полной потере герметичности.
При конструировании форм должна учитываться усадка резины, происходящая при вулканизации (при охлаждении). Ввиду усадки размеры гнезд формы в горизонтальном направлении делаются на 1—4% больше размеров готового изделия. По высоте форму увеличивают только при больших размерах изделий, при всем этом учитывается увеличение высоты изделий вследствие выпрессовки. Выпрессовка не должна быть толстой, особенно в тех случаях, когда необходимо обеспечить точные размеры изделий.359
Размеры прямоугольных канавок должны быть выбраны такими, чтобы при наихудшем сочетании отклонений в размерах сопрягаемых деталей и температурных усадках резины кольцо имело монтажное сжатие. Для подвижных соединений с кольцами, имеющими диаметр поперечного сечения до 2 мм, величина к должна быть примерно равна 10% диаметра сечения и для колец с диаметром 2—6 мм, 6—10% диаметра сечения. Для уплотнений неподвижных соединений предварительное сжатие может быть увеличено величина к может, если это допускается условиями монтажа, составлять 15—20% диаметра поперечного сечения кольца. Ширина а канавки должна быть на 20% больше диаметра сечения кольца.491
В главе приведена оценка усадочных деформаций при переработке резиновых смесей. Степень усадки резин учитывалась при конструировании пресс-форм. Проведены расчеты и экспериментальное определение (дилатометрическим методом) коэффициентов термического расширения исследуемых резин.20
Основное влияние на степень набухания резины оказывает химический состав масла парафиновые дистилляты с высоким индексом вязкости обычно вызывают усадку резины, нафтеновые дистилляты — ее набухание. В значительно большей степени набухание резины находится в зависимости от содержания в масле ароматических углеводородов — чем ниже анилиновая точка масла, тем сильнее увеличивается в объеме резина, омываемая этим маслом (табл.
7. 39). Масло и резина хорошо совмещаются между собой, если после выдерживания в масле при ° С в течение 10 суток резина увеличивается в объеме (набухает) менее чем на 6—8%. Меньше других набухают в минеральных маслах уплотнения, изготовленные из силиконового каучука, сохраняющего работоспособность в интервале температур от минус 50 до плюс —° С.441
Наиболее перспективным является применение вакуум-червячных машин холодного питания, потому что при получении заготовок на этих машинах повышаются газонепроницаемость и физико-механические свойства камерных резин. По выходе из головки червячной машины камерный рукав поступает на отборочный транспортер 2, проходит через автоматические весы 3, обеспечивающие его непрерывное взвешивание, и по наклонному рольгангу 4 поступает в ванну 5 для охлаждения.
Ширину и толщину заготовок контролируют через каждые 6—8 мин толщину замеряют в трех точках рукава (в ободной части, по короне и боковой стенке). Эти параметры можно регулировать изменением скорости движения отборочного транспортера. В ванне камерный рукав охлаждается водой до 15—20 °С, здесь же происходит и его усадка. Из ванны камерный рукав подается на рольганг 6 для обдувки воздухом и через поворотный шкив 7 поступает на рабочий транспортер, расположенный над ванной для промазки рукава клеем по месту крепления вентиля.30
Поскольку нарушение герметизации корпуса гидромеханической коробки, также внутренних полостей может нарушить работу агрегата и даже привести к его поломке, масло должно оказывать минимальное воздействие на уплотнения, обычно выполняемые из резины. Если масло вызывает значительное набухание или усадку резины, то снижается прочность, теряется эластичность и ухудшаются тепло- и морозостойкие свойства ее.441
Чистота обработки иресс-формь должна быть ие нпже (это требование относится ко всем пресс-формам, независимо от материала, из которого выполнено кольцо). При назначении размеров пресс-форм надо учитывать усадку резины для резины 3826 усадка составляет 1,5%, для резины 14РП иа основе фтористого каучука — 2,5—3%.
При наличии эрозионного действия среды применяют обкладки с наружным слоем из мягких резин марок — 6-М, 4476,829,6, потому что они эластичны и хорошо сопротивляются истиранию. Мягкие резины на основе НК марок 829 и 6 даже при непродолжительном хранении стареют и при вулканизации в котле дают значительные усадки, что затрудняет их широкое использование.
Все наполнители в той или иной степени влияют на технологические свойства резиновых смесей, т. е. на способность их шприцеваться, каландроваться, на усадку, на их жесткость все наполнители повышают твердость и понижают эластичность резины.
При работе в условиях отрицательных температур первоначальное сжатие уплотнительного кольца может уменьшится или полностью исчезнуть. Величина температурной усадки резины определяется коэффициентом теплового расширения, который у резин почти в 10 раз больше, чем у сталей. Учитывая это, величину начального сжатия кольца необходимо выбирать такой, чтобы после уменьшения размера, обусловленного понижением температуры, было сохранено сжатие кольца по всему его периметру.491
В процессе вулканизации происходит уплотнение упаковки каучуков с ростом плотности смеси примерно на 0,1 %, т. е. с уменьшением объема. Кроме того, в результате разностей термических коэффициентов расширения металлических форм и резины размеры формованного резинового изделия всегда меньше, чем размеры формы, в какой оно вулканизовалось. Разность размеров изделия и формы при комнатной температуре, выраженную в процентах, называют усадкой и учитывают при конструировании форм. В общем случае усадка находится в зависимости от температуры вулканизации99
Таким макаром, система обеспечивает оперативное регулирование процесса шприцевания путем изменения числа оборотов червяка автоматическое слежение за подачей на установку сырой резины компенсацию температурного влияния питания непрерывный контроль поведения протекторной ленты при усадке регулирование массы одной протекторной заготовки.54
На основании полученных данных сделан вывод, что наибольшим модифицирующим эффектом обладает олигомер пиперилена с молекулярной массой 1000 при содержании 10 масс.ч. в каучуке. Модифицирующий эффект при замене масла ПН-6 проявляется в снижении усадки при каландрировании, увеличении сопротивления подвулканизации, в возрастании условной прочности при растяжении и сопротивления раздиру.
В присутствии полистирола в смеси усадка пористых резин снижается. Это объясняется тем, что полистирол в процессе вулканизации не взаимодействует с серой и после вспенивания, вулканизации и охлаждения изделия Образует жесткий полистирольный каркас, препятствующий упадочным явлениям.54
Увеличение содержания связанного стирола в высокостирольном полимере, используемом для изготовления пористых резин, снижает усадку вулканизатов54
Для снижения усадки пористых резин используются также смолы, полученные сополимеризацией стирола или других мономеров с отходами вулканизованной резины54
Усадка пористых резин находится в зависимости от трех факторов уменьшения объема газа в связи с понижением температуры после вулканизации времени релаксации системы и ее газопроницаемости. В работах 2- 8.9 показано, что при применении высокостирольных смол увеличивается время релаксации вулканизатов. Одновременно с этим снижается газопроницаемость54
Вероятно, Полимеры с высоким содержанием стирола настолько задерживают эти два процесса в по ристых резинах, что скорость усадки резко снижается, а время достижения равновесия54
В литературе описано применение полиэтилена и бутадиен-стирольного каучука для протекторных резин Для ездовых камер в наполненных сажей смесях на основе бутилкаучука часть сажи может быть заменена полиэтиленом, в результате чего повышается эластичность вулканизатов при сохранении остальных показателей. При всем этом улучшаются технологические свойства сырых резиновых смесей снижается текучесть и усадка в процессе вулканизации61
Газовая канальная и антраценовая сажи, обеспечивающие удовлетворительный предел прочности при растяжении и высокое-сопротивление истиранию в резинах из натурального каучука и СКБ, оказались малопригодными в смесях с дивинил-стирольными каучуками, отличающимися значительной величиной эластического восстановления. Смеси получаются с грубой шероховатой поверхностью, большой усадкой, трудно шприцуются и каландруются.
Значительно лучшими по технологическим свойствам являются высокодисперсные сажи, получаемые из жидкого сырья (нефтяного или каменноугольного масла). Сырьем обычно служит антраценовое масло или газойль каталитического крекинга с добавкой антраценового масла. Применение такого сырья для производства активной сажи экономически более целесооб-
Поливинилхлорид в смеси с другими каучуками применяется ограничено например, с бутадиен-стирольным и хлоропреновым каучуками—для улучшения шприцевания и облегчения обработки сырых смесей, в том числе для уменьшения усадки Предложено также получать кислотостойкие резины из НК (ЮО вес. ч.) и 20— 80 вес. ч. ПВХ 71
По выходе из шприц-машины полуфабрикаты небольших размеров пропудриваются снаружи и укладываются на стеллажи или на противни, на которых производится их вулканизация. Полуфабрикаты большого сечения по выходе из шприц-машины поступают на приемочный транспортер, затем охлаждаются водой для ускорения окончания усадки, повышения жесткости резины и предотвращения возможной подвулканизации при хранении. Охлаждение производят в охладительных ваннах, длина транспортеров в каких достигает иногда 40—50 м для того, чтобы можно было добиться возможно более полной усадки и обеспечить лучшее сохранение размеров заготовок при их последующей обработке и хранении после раскроя. При охлаждении резиновая смесь становится более жесткой и это также способствует сохранению формы шприцованных полуфабрикатов.307
По выходе с каландра листованная передовая резина охлаждается естественным путем на отборочном транспортере, затем пропудривается с обеих сторон и закатывается на валки в виде рулона. Отборочный транспортер обязан иметь достаточную длину для того, чтобы резиновая смесь успевала достаточно хорошо охладиться и подвергнуться усадке.596
Благодаря высокоразвитой поверхности дисперсной фазы в ней протекают все специфические физико-химические процес сы. характерные для ко.плоидных систем. Особенно большое значение наполнение имеет при получении резин на основе нс-кристаллизующихся каучуков, характеризующихся низким уровнем межмолекутярного взаимодействия, также композиций ка основе термореактивных полимеров, при отверждении которых наблюдается значительная усадка425
Силоксановые каучуки нашли применение для снятия форм с оригиналов из различных материалов (металл, гипс, дерево, фарфор и т.д.). В отличие от формопласта и клеевых форм, формы из силоксановых резин практически не дают усадки (0,1—0,5%),обладают эластичностью, достаточной для получения отливок (копий) со значительным поднутрением. В таких формах можно получать отливки из гипса и другах отливочных составов, а в формах из модифицированных и наполненных силоксановых резин — аутентичные серии копий из алюмоцинковых сплавов и единичные отливки из бронзы.32
При выпуске б е г о в о й дорожки протектора легковых радиальных покрышек в общей головке двух червячных машин теплого или холодного питания производится дублирование беговой дорожки протектора с резиновыми ленточками (минибоковыми), также боковин с бортовыми лентами. В линии предусмотрены принудительная усадка протекторной ленты, наложение надбрекерной резины на низ беговой дорожки протектора на трехвалковом каландре с треугольным расположением валков, охлаждение протекторной ленты, резка ее на мерные заготовки и закатка их в каретки. Мерные заготовки могут сниматься с протекторной линии и укладываться на книжки-тележки механизированным способом.
СКИ-З-безгелевый и резиновые смеси на его основе можно перерабатывать методом литья. Они имеют большую клейкость и меньшую усадку, чем резины на основе СКИ-3.
Больщое значение имеет качество поверхности пластмассовых деталей. Малейшая вмятина, царапина или усадка могут моментально вывести из строя весь клапан. В связи с этим детали клапанов перед сборкой тщательно проверяют.
Металлические части клапана следует изготавливать из нержавеющих металлов или защищать их от коррозии гальваническим или полимерным покрытием. Резиновые детали изготавливают из специальргых химически стойких сортов резин.717
Одним из основных преимуществ натурального каучука перед синтетическим стереорегулярным изопреновым каучуком является повышенная клейкость резиновых смесей на его основе и поболее высокая сопротивляемость резин старению. Как показывают многочисленные исследования, причиной такого явления является наличие в натуральном каучуке природных белков, причем первостепенную роль играют белковые фрагменты непосредственно связанные с макромолекулами каучука.
Исследованные образцы латекса НК содержат 3,5-3,7% масс, белка, из которых 1,1-1,2% приходятся на гидрофобизирован-ные белки и до 0,05% фосфолипидов. Именно наличие природных белков позволяет обеспечивать высокий уровень технологических свойств резиновых смесей и физико-механических свойств резины.
По этой причине были развернуты широкие испытания изопреновых каучуков, содержащих различные виды белков. Большие надежды возлагались на каучуки СКИ-3, модифицированные сульфитом натрия с белкозином и нитритом натрия соответственно (табл. 2.3).
Предполагалось, что эти каучуки придадут резиновым смесям высокую клейкость и обеспечат высокий уровень адгезии резин к кордам. В результате проведения расширенных лабораторных и промышленных испытаний выяснилось, что несмотря на увеличение адгезии и улучшение пласто-эластических свойств смесей их клейкость осталась на уровне смесей на основе СКИ-3 и СКИ-3-01, но существенно ухудшилось сопротивление подвулканизации и увеличилась усадка после каландрирования. В этой связи данные каучуки не нашли широкого применения в шинной промышленности.29
По сравнению с серийной смесью смесь на основе ДССК-18 имеет меньшую усадку, большую скорость шприцевания и лучшую шприцуемость при несколько большей вязкости по Муни. Вулканизаты ДССК-18 по прочностным, динамическим и усталостным характеристикам несколько превосходят резины на основе СКД и БСК. Испытания шин также подтвердили преимущество ДССК-18 износостойкость протектора увеличилась на 5%, его сцепление с дорожным покрытием возросло на 20%.70
Данный олигомер был исследован в качестве модификатора вулканизатов бутадиеновых каучуков СКД и СКД-СР. Выяснилось, что олигомер пиперилена практически не уступает мягчителю ПН-6 по влиянию на пластичность, несколько уменьшилась усадка при вальцевании.
Возросло сопротивление раздиру, хотя и не столь значительно как в случае протекторной резины автопокрышки /70Р-13. Наблюдалось аналогичное увеличение стойкости к действию многократных деформаций растяжения. По-видимому, в обоих случаях олигопиперилен приводит к лучшему распределению ингредиентов при приготовлении резиновых смесей.
Высокостирольные смолы применяются для изготовления пористых резин и особенно пористых подошвеннь1х резин с замкнутыми порами Использование полимерных смол в пористых резинах, так же как и, в монолитных резинах, способствует повышению твердости, улучшению эксплуатационных и технологических свойств изделий и снижению усадки вулканизатов. Термопластичная смола, введенная в рецептуру, изменяет реологические свойства сырой смеси, способствуя процессам порообразования.53
Высокостирольные полимеры уменьшают усадку пористых резин. Причем величина и скорость усадки зависят от типа применяемого полимера и других рецептурно-технологических факторов 98, 99, 100 54
Способ введения СКС-85 не влияет на характер усадки. При применении бутадиен-стирольных каучуков, совмещенных на стадии латекса со смолой СКС-85, получаются пористые резины практически с тащзй же усадкой, как при совмещении этой композиции на вальцах54
Смолонаполненные каучуки, полученные на стадии латекса, используются приемущественно в изделиях, не подвергающихся динамическим воздействиям. На основе каучука (СКС-ЗО-АФС-50), изготовленного смешением латекса СКС-30 с анилино-формальде-гидной смолой, получены подошвенные резины пористой и монолитной структуры. Пористые резины отличаются меньшей усадкой по сравнению с аналогичными резинами на основе » высокостирольных смол, монолитные резины обладают. большей термостойкостью 25.
К недостаткам высыхающих герметиков следует отнести эйачительную усаДку, происходящую в результате улетучивания растворителя. Именно этот фактор, также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков.
Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в текущее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации— как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса термоэластопластов колеблется от 60-10 до — Ю Термоэластопласты характеризуются высокими значениями прочности при растяжении, относительного и остаточного удлинений, электрического сопротивления, прочности при раздире, стойкостью к многократным деформациям, морозостойкостью —.