18.11.2011 // 21:31:57 Есть РМГ 60-2003 Аттестованные смеси, там приведен расчет. А еще подробно с примерами расписано в РД на природные поверхностные воды. скажите адрес. Я вам вышлю. РД доступны в интернете рд 52.24.402, например.
Албазино Пользователь Ранг: 25
20.11.2011 // 3:15:49 Подскажите,пожалуйста, как рассчитать погрешность ГСО, при приготовлении растворов меньшей концентрации.
Analitik2011 Пользователь Ранг: 122
26.11.2011 // 23:06:32 Редактировано 1 раз(а)
Федеральный закон № 102 ФЗ не рассматривает «аттестованные смеси» в качестве объектов государственного регулирования в области обеспечения единства измерений. Учитывая это, «аттестованные смеси» не следует ставить в один ряд с СИ и СО, которые являются такими объектами. В МИ может быть включена методика приготовления любых типов образцов для градуировки и контроля, а не только «аттестованных смесей».
РМГ 60-2003 не устанавливает порядок утверждения аттестованных смесей. Аттестованные смеси не упоминаются в Федеральном законе № 102-ФЗ.
pvulikh Пользователь Ранг: 2
27.11.2011 // 2:28:32 Редактировано 2 раз(а)
«Федеральный закон № 102 ФЗ не рассматривает «аттестованные смеси» в качестве объектов государственного регулирования в области обеспечения единства измерений. Учитывая это, «аттестованные смеси» не следует ставить в один ряд с СИ и СО, которые являются такими объектами. В МИ может быть включена методика приготовления любых типов образцов для градуировки и контроля, а не только «аттестованных смесей».»
«РМГ 60-2003 не устанавливает порядок утверждения аттестованных смесей. Аттестованные смеси не упоминаются в Федеральном законе № 102-ФЗ.»
И как с ЭТИМ работать? Я люблю наших бюрократов.
Analitik2011 Пользователь Ранг: 122
27.11.2011 // 9:06:45
pvulikh пишет: «Федеральный закон № 102 ФЗ не рассматривает «аттестованные смеси» в качестве объектов государственного регулирования в области обеспечения единства измерений. Учитывая это, «аттестованные смеси» не следует ставить в один ряд с СИ и СО, которые являются такими объектами. В МИ может быть включена методика приготовления любых типов образцов для градуировки и контроля, а не только «аттестованных смесей».»
«РМГ 60-2003 не устанавливает порядок утверждения аттестованных смесей. Аттестованные смеси не упоминаются в Федеральном законе № 102-ФЗ.»
И как с ЭТИМ работать? Я люблю наших бюрократов.
Я Вам ничего не хочу сказать, а лишь ответил на вопрос с точки законодательства и именно по аттестованным смесям. Вы же смешали ГН и СанПиН – никакой связи с темой.
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246
Низкотемпературная лабораторная электропечь (сушильный шкаф) SNOL 220/300 Камерные электропечи нового поколения предназначены для просушки различных материалов, проведения аналитических работ в воздушной среде в стационарных условиях при температуре от 50 до 300°С.
[ Информация из каталога оборудования ANCHEM.RU ]
OldBrave VIP Member Ранг: 1190
27.11.2011 // 9:45:55 Редактировано 2 раз(а)
pvulikh пишет: . И как с ЭТИМ работать? Я люблю наших бюрократов.
Добрый день, коллеги! Наша лаборатория готовит аттестованные смеси (АС) с целью градуировки СИ и контроля точности результатов (в качестве образцов контроля). Вопрос по расчету погрешности приготовления АС. А именно: если взвешивание производится двукратно (при взятии навески), то эту составляющую погрешности нужно умножать на 2? Тогда какие веса брать в расчет: массу навески? массу пустой колбы и массу колбы с навеской? Пример: АС бензола в этаноле. Во взвешенную мерную колбу на 100мл 2го класса точности помещают несколько капель бензола и снова взвешивают. Доводят до метки этанолом. Чистота бензола 99,3%, погрешность установления чистоты 0,1%. Допускаемая погрешность взвешивания весов 1 мг.
Верна ли формула: ∆ас=С·√(∆μ/ μ )^2+2∙(∆m/m)^2+(∆V/V)^2 +(4σн)^2 )=(m/100)·√((0.1/99.3)^2+2∙(1/m)^2+(0.2/100)^2 +0),
26.04.2019 // 10:32:30 Масса колбы в расчетах не участвует, вы ее либо обнуляете, либо вычитаете, поэтому взвешиваете вы один раз, а не два, соответственно множить на 2 не нужно.
Engineer69 Пользователь Ранг: 29
26.04.2019 // 10:38:31 Спасибо за ответ! Просто столкнулись с двояким подходом к этому вопросу. А не могли бы вы дать ссылку на какой-то документ (ГОСТ, РМГ, учебник, в конце концов), где четко прописано, что при обнулении массы колбы мы не вносим погрешность? В РМГ 60 формула приведена в общем виде.
restiv Пользователь Ранг: 790
26.04.2019 // 13:46:28 Редактировано 2 раз(а)
alexchem пишет: Масса колбы в расчетах не участвует, вы ее либо обнуляете, либо вычитаете, поэтому взвешиваете вы один раз, а не два, соответственно множить на 2 не нужно.
Не могу с этим согласиться, так как на весах обычно указываются несколько диапазонов массы с определенной погрешностью по каждому диапазону. И при взятии навески следует учитывать погрешность того диапазона в котором находится масса колбы и масса навески.
alexchem Пользователь Ранг: 433
26.04.2019 // 14:00:12
Engineer69 пишет: Спасибо за ответ! Просто столкнулись с двояким подходом к этому вопросу. А не могли бы вы дать ссылку на какой-то документ (ГОСТ, РМГ, учебник, в конце концов), где четко прописано, что при обнулении массы колбы мы не вносим погрешность? В РМГ 60 формула приведена в общем виде.
alexchem пишет: Масса колбы в расчетах не участвует, вы ее либо обнуляете, либо вычитаете, поэтому взвешиваете вы один раз, а не два, соответственно множить на 2 не нужно.
Не могу с этим согласиться, так как на весах обычно указываются несколько диапазонов массы с определенной погрешностью по каждому диапазону. И при взятии навески следует учитывать погрешность того диапазона в котором находится масса колбы и масса навески.
26.04.2019 // 14:06:35
Я не согласен с тем, что не нужно учитывать погрешность взвешивания колбы.
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246
Газовые хромато-масс-спектрометры Thermo Fisher Scientific серии ITQ™ Серия масс-спектрометров ионная ловушка Thermo Scientific ITQ™ включает в себя ряд модифицируемых с целью увеличения аналитических возможностей в условиях аналитической лаборатории систем, сконструированных для достижения высочайшей специфичности и качества анализа.
[ Информация из каталога оборудования ANCHEM.RU ]
Engineer69 Пользователь Ранг: 29
26.04.2019 // 15:38:58
А откуда двоякий подход, ведь взвешивание вы проводите всего один раз. Вот если бы спирт в колбе не доводили до метки, а взвешивали, тогда появлялась бы погрешность при определении массы этанола, а так у вас формуле погрешность определения объема.
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-97 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
Сведения о рекомендациях
1 РАЗРАБОТАНЫ Уральским научно-исследовательским институтом метрологии (УНИИМ) Госстандарта России
2 ВНЕСЕНЫ Госстандартом России
3 ПРИНЯТЫ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 22 от 6 ноября 2002 г.)
За принятие проголосовали:
Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Госстандарт Республики Беларусь
Госстандарт Республики Казахстан
4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 26 января 2004 г. № 32-ст РМГ 53-2002 введены в действие непосредственно в качестве рекомендаций по метрологии Российской Федерации с 1 июля 2004 г.
РЕКОМЕНДАЦИИ ПО МЕЖГОСУДАРСТВЕННОЙ СТАНДАРТИЗАЦИИ
Государственная система обеспечения единства измерений
Оценивание метрологических характеристик с использованием эталонов и образцовых средств измерений
State system for ensuring the uniformity of measurements. Reference materials. Evaluation of metrological characteristics with the use of measurement standards and reference devices
1 Область применения
2 Нормативные ссылки
В настоящих рекомендациях использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты: ГОСТ 8.381-80 Государственная система обеспечения единства измерений. Эталоны. Способы выражения погрешностей
ГОСТ 8.531-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава монолитных и дисперсных материалов. Способы оценивания однородности
3 Общие положения
3.1 Эталоны, применяемые для аттестации СО, должны иметь действующие (непросроченные) свидетельства об аттестации или поверке, содержащие характеристики погрешности в соответствии с ГОСТ 8.381.
— аттестованное значение СО;
— погрешность аттестованного значения СО;
3.4 При выборе конкретных эталонов для определения аттестованных значений СО в общем случае следует руководствоваться соотношениями:
3.6 Измерения при аттестационных исследованиях проводят в соответствии с правилами выполнения измерений на эталоне или в соответствии с МВИ, рекомендуемой разработчиком СО и учитывающей правила применения соответствующего эталона.
4 Обработка результатов
4.1 Оценка аттестованного значения СО
Для оценки минимального числа наблюдений J рассчитывают допускаемое значение случайной составляющей погрешности D по формуле
Число наблюдений определяют по таблице 1 в зависимости от значений величин ξ = Q / D и η =S/D.
В случае, когда составляющие погрешности эталона не нормируют раздельно и погрешность эталона D э задана в виде границ ± D э для оценки аттестованного значения СО проводят не менее трех наблюдений, а погрешность ± D э рассматривают как неисключенную систематическую погрешность эталона.
Тема 8. Оценка неопределенности испытаний (стр. 5 )
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах: 1 2 3 4 5 6 7 8
или в относительных единицах:
Стандартную неопределенность молярной массы соединения Mr(абв) рассчитывают исходя из стандартных неопределенностей атомных масс каждого элемента: Ar(а), Ar(б), Ar(в) (рис. 11).
Рис. 11. Источники неопределенности при установлении молярной массы соединения
Информацию об атомных массах и их расширенных неопределенностях можно найти в таблицах ИЮПАК (Международный союз теоретической и прикладной химии) (см. приложение Г).
Пример 4. Необходимо рассчитать неопределенность молярной массы гидроксида натрия (NaOH). В соответствии с таблицами ИЮПАК атомные массы элементов NaOH и их расширенные неопределенности равны: Ar (Na) = 22,989770±0,000002 г/моль, Ar (O)=15,9994±0,0003 г/моль, Ar (H)=1,00794±0,00007 г/моль.
Стандартные неопределенности атомных масс элементов рассчитывают исходя из предположения о прямоугольном распределении:
г/моль
г/моль
г/моль
Вклады в неопределенность массы атомов одного вида не являются независимыми, поэтому их суммарную неопределенность вычисляют умножением стандартной неопределенности значения атомной масс на число атомов в молекуле, а суммарную неопределенность молярной массы соединения u(Mr(абв)) рассчитывают по формуле:
,
где а, б, в –количество атомов элемента (а), (б), (в) в молекуле соответственно.
В данном случае в молекулу входят по одному атому каждого элемента, поэтому стандартную неопределенность молярной массы u(Mr) находят по формуле:
5) Значение эталонного образца.
Стандартная неопределенность значения эталонного образца (государственного стандартного образца (ГСО), стандартного образца, аттестованного образца или, приготовленного из чистых реактивов) рассчитывается исходя из погрешности его аттестации ΔQ или другой информации, которую можно найти в паспорте (сертификате) на ГСО (рис. 12).
Рис. 12. Источники неопределенности эталонного образца
Если образец готовят из стандарт-титра (фиксанала) с строго определенным количеством вещества, то необходимо при оценке неопределенности учесть погрешность содержания вещества и ошибку, вносимую при разбавлении (см. пример 2).
Если образец готовят из чистых реактивов, то необходимо учесть чистоту реактива, погрешность взвешивания, а также ошибку объема, вносимую при его растворении (см. примеры 1-3).
Пример 7. Необходимо рассчитать стандартную неопределенность стандартного образца состава водного раствора этанола с номинальным значением массовой концентрацией этанола 2 мг/см3 (ГСО 7969-2001), который имеет границы относительной погрешности 1% (при P=0,95). Стандартную неопределенность u(Q) рассчитывают исходя из нормального закона распределения:
мг/ см3
6) Градуировочная функция.
Часто в аналитических измерениях при определении концентрации соединений рядом методов, таких как хроматография, фотометрия и др. используют метод абсолютной калибровки, который предполагает установление концентрации соединения по градуировочному графику. Для этого из стандартных образцов или чистых реактивов готовят градуировочные растворы с известной концентрацией анализируемого соединения (xi) и измеряют их соответствующие отклики (yi).
На основании результатов измерений (yi) градуировочных растворов и значений концентрации соединений в растворах (xi) строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию соединения в градуировочных растворах хi, а по оси ординат – соответствующее измеренное значение отклика yi.
Уравнение градуировочной характеристики обычно имеет линейный вид:
, (19)
где a – точка пересечения градуировочного графика с осью ординат;
b – угловой коэффициент линейного градуировочного графика.
Коэффициенты a и b и коэффициент их корреляции r(a,b) находят методом наименьших квадратов по формулам:
(20)
(21)
(22)
где xi – концентрация вещества в i-том градуировочном растворе;
yi – измеренный отклик i-того градуировочного раствора;
m – количество пар точек, используемых для построения градуировочного графика (количество градуировочных растворов, умноженное на число повторных измерений, выполненных для каждого из них);
Также возможно нахождение коэффициентов а и b с помощью программы «Microsoft Office Excel 2003». Для этого необходимо выделить две ячейки, обратиться к мастеру функций, выбрать функцию «ЛИНЕЙН», заполнить появившееся диалоговое окно соответствующими значениями х и y. В результате вычисленное значение появится только в одной ячейке и будет соответствовать коэффициенту b. Для того чтобы вычисленное значение a появилось в другой ячейке необходимо войти в режим редактирования, нажав клавишу «F2», а затем нажать комбинацию клавиш «CTRL+SHIFT+ENTER».
Полученная линейная градуировочная зависимость используется затем для вычисления концентрации соединения xизм. в исследуемом растворе, которую дает наблюдаемый отклик yизм.:
(23)
При нахождении неопределенности концентрации соединения (xизм.) рассматривают следующие основные источники неопределенности (рис. 13):
а) случайные эффекты, результатом которых являются погрешности приписанных исходных значений концентраций градуировочных растворов xi.;
б) случайные колебания при измерении y, которые оказывают влияние как на отклики при градуировке yi, так и на измеряемый отклик yизм..
Рис. 13. Источники неопределенности при определении концентрации методом абсолютной калибровки
Оценивание неопределенности u(xизм.,x), обусловленной неопределенностями приписанных исходных значений концентраций градуировочных растворов xi проводится в зависимости от того, каким образом осуществлялось приготовление градуировочных растворов (пример 1–5).
Оценивание неопределенности u(xизм,y.), обусловленной случайными колебаниями величины y, можно осуществить несколькими способами.
Способ 1. По рассчитанной дисперсии и ковариации:
(24)
где So – стандартное отклонение разностей между экспериментальной величиной и найденной зависимостью (по оси ординат);
S(a) – стандартная неопределенность оцененная на основании результатов измерений величины отрезка а, отсекаемого на оси ординат;
Величины So, S(a), S(b) находят по методу наименьших квадратов по следующим формулам:
(25)
(26)
, (27)
Способ 2. По данным градуировки:
(28)
(29)
, (30)
где – среднее значение для концентрации градуировочных растворов;
p – число измерений при определении хизм..
Способ 3. На основе информации, которую дают компьютерные программы при нахождении градуировочных зависимостей.
Многие программы вычисляют S, выраженное, например, в виде относительного среднего квадрата (RMS) или остаточного стандартного отклонения. Эти данные можно использовать в уравнении (73). Некоторые программы вычисляют также стандартное отклонение S(yс.) значения y, вычисленного по градуировочному графику для некоторого нового значения x и его можно использовать для вычисления u(xизм,y.).
Расчет суммарной стандартной неопределенности определяемой концентрации соединения в испытуемом растворе u(xизм.) осуществляется суммированием неопределенностей, оцененных исходя из указанных двух источников: